Химические помехи характерны для атомизации в пламени и обусловлены химическими процессами, протекающими в растворе или в атомизаторе. Они возникают при образовании в пламени соединений определяемых элементов, устойчивых к атомизации. Это ведет к снижению чувствительности определения и к занижению результатов анализа.
Для устранения химических помех к анализируемым и стандартным растворам добавляют маскирующие вещества, которые реагируют с мешающими анализу компонентами и снижают тем самым химические помехи. Так, при определении кальция и магния необходимо добавлять хлорид лантана или стронция, которые устраняют влияние алюминия, фосфора, кремния и серы на определение щелочноземельных металлов в пламени ацетилен-воздух.
Ионизационные помехи также характерны для пламенной атомизации и возникают тогда, когда температура пламени избыточна, что приводит к отрыву от нейтральных атомов электронов. При этом количество нейтральных атомов падает, что приводит к снижению чувствительности измерений и к получению заниженных результатов. Для снижения ионизационных помех в анализируемые и стандартные растворы добавляют растворы солей легкоионизируемых щелочных металлов (калия или лития).
Неселективное (фоновое) поглощение света связано со сложным составом анализируемых проб и с особенностями проведения атомизации. Оно возникает как в пламени, так и при электротермической атомизации при рассеянии и поглощении светового потока, поступающего от источника излучения, молекулами различных веществ и неотфильтрованных твердых частиц пробы, а также самим пламенем. Данный вид помех часто возникает при анализе почв. Фоновое поглощение увеличивается по мере уменьшения длин волн определяемых элементов и является особенно характерным для Ni, Cd, Zn, Pb. При отсутствии учета фонового поглощения возможно сильное завышение результатов анализа.
Для коррекции фонового поглощения все современные АА-спектрометры снабжены автоматическими системами коррекции фонового поглощения, основанными на различных принципах. Подробное их обсуждение выходит за рамки данной книги.