При коррозии окисляется более активный металл, т.е. металл с более низким эл. потенциалом будет служить анодом в образованной гальванической паре и разрушаться (корродировать).
Ni 2+ + 2e- ⇆ Ni , φº = –0,250 В
Cd 2+ + 2e- ⇆ Cd , φº = –0,40 В
φ°(Ni 2+|Ni ) > φ° (Cd 2+|Cd ), поэтому в данной паре Ni - катод, а Cd - анод.
Вывод: разрушению будет подвергаться Cd - металл с более низким эл. потенциалом.
Катодный процесс при контакте двух разных металлов с электролитом зависит от электролита. В водном растворе Cr(NO3)2 подвергается процессу гидролиза по катиону слабого основания :
Cr(NO3)2 → Cr2+ + 2NO3-
Cr2+ HOH ⇆ CrOH+ + H+, или Cr(NO3)2 + Н2О ⇆ CrOHNO3 + НNO3 , рН<7
В результате гидролиза в растворе накапливаются ионы водорода Н+ и образуется кислая среда (pH < 7), следовательно, деполяризатором являются ионы водорода Н+, на катоде идет водородная деполяризация.
Процессы:
анодный: Cd – 2e- → Cd2+
катодный: 2H+ + 2e- → H2↑ φº = 0,0 В
Суммарное уравнение коррозии: Cd + 2H+ → Cd2+ + H2↑
Если раствор аэрирован, то пойдет другой катодный процесс, т.к. его пот-л выше:
O2 + 4H+ + 4e- → 2H2O φº = 1,23 В
Тогда суммарное уравнение коррозии: 2Cd + 4H+ + O2 → 2Cd2+ + 2H2O.
В этом сл. в схеме, кроме H2O и Cr(NO3)2, нужно указать О2.
В любом сл., скорость коррозии будет достаточно высока, т.к. анионы NO3- являются активаторами коррозии.