Электролиз 2-метилбутаната натрия (реакция Кольбе):
2(СН3)2СН-СН2-COO‾ Na+ + 2H2O → (СН3)2СН-СН2-СН2-СН(СН3)2 + 2NaOH + 2CO2↑ + H2↑
Сульфоокисление 2,5-диметилгексана при УФ-облучении протекает по радикально-цепному механизму и приводит к образованию смеси алкансульфоновых кислот:
2(СН3)2СН-СН2-СН2-СН(СН3)2 + 2SO2 + 2O2 → (СН3)2СН-СН2-СН(-SO3H)-СН(СН3)2 (основной продукт) + (СН3)2СН-СН2-СН2-СН(СН3)-СН2-SO3H + 2H2O
Если не ошибаюсь, в этой реакции замещение водорода у третичного углеродного атома (СН) не происходит вследствие пространственных факторов (в отличие, напр., от галогенирования, где замещающая группа намного меньше и нет такого простр. эффекта).
В противном сл. осн. продуктом был бы: (СН3)2С(SO3H)-СН2-СН2-СН(СН3)2
Выход и состав продуктов во многом определяются относительной устойчивостью образующихся во время реакции радикалов. Во время реакции в первую очередь образуются более устойчивые радикалы, для которых требуется затратить меньшее количество энергии. Устойчивость радикалов зависит от возможности рассредоточения неспаренного электрона по соседним связям С-С, поэтому она растет от первичного к вторичному и далее к третичному. Т.е. как правило (если нет мешающих пространственных факторов, таких как величина заместителя, напр.) замещение наиболее легко происходит у третичного атома углерода.