Question

На примере п-бром-фенилдиазоний хлорида приведите по две схемы реакций,протекающих а) с выделением азота, б) без выделения азота. Назовите полученные соединения.

Answer 1

а) с выделением азота:
1. Замещение диазогруппы на ОН
[Вr–C6H4–N≡N]+Cl- + HOH → Вr–C6H4–OH + HCl + N2↑ (п-бромфенол, 1-бром-4-гидроксобензол)
2. Замещение диазогруппы на иод
[Вr–C6H4–N≡N]+Cl- + КI → Вr–C6H4–I + КCl + N2↑ (1-бром-4-иодбензол)
3. Замещение диазогруппы на Cl, Br, CN, SCN (реакция Зандмейера-Гаттермана, кипячение в кислой среде, кат. Cu2Cl2)
[Вr–C6H4–N≡N]+Cl- → Вr–C6H4–Cl + N2↑ (1-бром-4-хлорбензол)
[Вr–C6H4–N≡N]+Cl- + KSCN → KCl + N2↑ + Вr–C6H4–SCN (п-бромфенилтиоцианат)
[Вr–C6H4–N≡N]+Cl- + CuCN → CuCl + N2↑ + Вr–C6H4–CN (п-бромбензонитрил)
4. Замещение диазогруппы на водород (восстановление окисляющимся спиртом):
[Вr–C6H4–N≡N]+Cl- + С2Н5ОН → C6H5–Вr + N2↑ + О=СН-СН3 (бромбензол)

б) без выделения азота:
1. Восстановление:
[Вr–C6H4–N≡N]+Cl- + 4Н → Вr–C6H4–NН–NН2 ∙ НCl (п-бромфенилгидразин хлорид)
2. Реакция азосочетания с фенолами и с ароматическими аминами с образованием азосоединений, напр., с первичными аминами в слабокислой среде образуются диазоаминосоединения:
[Вr–C6H4–N≡N]+Cl- + H2N-C6H5 → HCl + Вr–C6H4–N=N-NH-C6H5 диазоамино -п-бромбензол