Бимолекулярное нуклеофильное замещение (SN2) легче всего идет у первичного sp3-гибридизованного атома С (напр, для СН3Br), хуже у вторичных и еще хуже у третичных. Наличие объёмных алкильных групп, связанных с электрофильным центром (как у бромистого неопентила (СН3)3-С-СН2Br) приводит к стерическим затруднениям как для атаки нуклеофила, так и для образования пентакоординированного переходного комплекса. Т.о. скорость реакций SN2 зависит от строения радикала:
СН3 > первичный > вторичный >третичный
Поэтому скорость реакции SN2 для бромистого метила выше, чем для бромистого неопентила.
Наоборот, мономолекулярное нукл. замещение (SN1) характерно больше всего для третичных алкилгалогенидов, таких как трет-бутилбромид (СН3)3-С-Br, например. Увеличение степени замещенности реакционного центра алкильными радикалами повыфшает устойчивость карбокатиона и облегчает протекание реакции по механизму SN1, т.е. для скорости реакции SN1: третичный > вторичный > первичный >СН3 (обратный по сравнению с SN2).
Поэтому скорость реакции SN1 для бромистого метила ниже, чем для бромистого неопентила.