Question

Рассчитать стандартный потенциал редоксопары Cu2+/Cu+ в 0,1М растворе KI, учитывая выпадение осадка CuI.

Answer 1

В растворе KI проходит реакция с образованием осадка CuI:
Cu2+ + I– + е- → CuI↓ , φº=0,86 В | 2
2I– + 2е- → I2 , φº=0,536 В

2Cu2+ +4 I– + е- → 2CuI↓ + I2
Е= φºк – φºа = 0,86 – 0,536 = 0,324 В

Расчет φº Cu2+/Cu+ в 0,1М растворе KI:
Cu2+ + е- → Cu+ , φº=0,153 В
ПР(CuI) = 1,1∙10^-12 = [Cu+][I–]
Конц-я [Cu+] в момент выпадения осадка:
[Cu+] = ПР(CuI) / [I–] = 1,1∙10^-12 / 0,1 = 1,1∙10^-11 моль/л
По ур. Нернста в этот момент пот-л редокс-пары составляет:
φ Cu2+/Cu+ = φº Cu2+/Cu+ + 0,059/n ∙ lg([Cu2+]/[Cu+]) = 0,153 + 0,059∙ lg(1/1,1∙10^-11) = 0,7996 В
(В момент достижения равновесия в системе редокс-пары пот-л возрастает до ст. значения +0,86 В , кот. и записан в справ. таблицах).