[Zn(OH)4]2–
Комплексообразователь (центр. ион) Zn2+ - d элемент.
Нейтральный атом Zn (№ 30) имеет электронную структуру: [Ar] 3d10 4s2 4p0,
а ион Zn2+ имеет электронную структуру: [Ar] 3d10 4s0 4р0 .
Валентные орбитали Zn2+ в виде квантовых ячеек:
3d10 [↑↓][↑↓][↑↓][↑↓][↑↓] 4s2 [ ] 4р0 [ ] [ ] [ ] 4d0 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ]
При к.ч.=4 получаем диаграмму ВС:
Zn2+ 3d10 [↑↓][↑][↑][↑][↑] 4s0 [••] 4р0 [••] [••] [••] 4d0 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] , где •• - электронная пара ↑↓ каждого из четырех гидроксид-ионов ОН–.
Из диаграммы ВС следуют выводы:
1) Zn2+ - акцептор 4-х электронных пар;
2) АО Zn2+ гибридизованы, тип гибридизации sp³ - тетраэдрический;
3) комплекс не имеет неспаренных электронов, поэтому он диамагнитен;
4) комплекс внешнеорбитальный, т.к. в образовании донорно-акцепторных связей не принимают участие внутренние 3d-орбитали, а только внешние АО.
[Au(CN)2]–
Комплексообразователь (центр. ион) Au+ - d элемент.
Нейтральный атом Au (№ 79) имеет электронную структуру: [Xe] 5d10 6s1 6р0.
а ион Au+ имеет электронную структуру: [Xe] 5d10 6s0 6р0
Валентные орбитали Au+ в виде квантовых ячеек:
5d10 [↑↓][↑↓][↑↓][↑↓][↑↓] 6s0 [ ] 6р0 [ ] [ ] [ ]
При к.ч.=2 получаем диаграмму ВС:
Au+ 5d10 [↑↓][↑↓][↑↓][↑↓][↑↓] 6s0 [••] 6р0 [••] [ ] [ ] , где •• - электронная пара ↑↓ каждого из двух цианид-ионов CN–.
Из диаграммы ВС следуют выводы:
1) Au+ - акцептор 2-х электронных пар;
2) АО Au+ гибридизованы, тип гибридизации sp - линейный;
3) комплекс не имеет неспаренных электронов, поэтому он диамагнитен;
4) комплекс внешнеорбитальный, т.к. в образовании донорно-акцепторных связей не принимают участие внутренние 5d-орбитали, а только внешние АО.
[Co(NH3)6]3+
Комплексообразователь (центр. ион) Co3+ - d элемент.
Co[Ar] 3d74s24p0; Co3+ [Ar] 3d64s04p0
Нейтральный атом Co (№ 27) имеет электронную структуру: [Ar] 3d7 4s2 4p0,
а ион Co3+ имеет электронную структуру: [Ar] 3d6 4s0 4p0.
Валентные орбитали Co3+ в виде квантовых ячеек:
3d6 [↑↓][↑][↑][↑][↑] 4s0 [ ] 4р0 [ ] [ ] [ ] 4d0 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ]
NH3 - монодентантные лиганды средней силы, при к.ч.=6 получаем диаграмму ВС:
Co3+ 3d6 [↑↓][↑↓][↑↓][••][••] 4s0 [••] 4р0 [••] [••] [••] 4d0 [ ] [ ] [ ] [ ] [ ] , где •• - электронная пара ↑↓ каждой из шести молекул NH3 .
Из диаграммы ВС следуют выводы:
1) Co3+ - акцептор 6 электронных пар;
2) АО Co3+ гибридизованы, тип гибридизации d²sp³ - правильный октаэдрический;
3) комплекс не имеет неспаренных электронов, поэтому он диамагнитен;
4) комплекс внутриорбитальный, т.к. в образовании донорно-акцепторных связей принимают участие внутренние 3d-орбитали.